L'agente, Maxwell Smart (Steve Carell), ha un'occasione più unica che rara per la sua carriera, infatti, sarà impegnato nella sua missione più importante e pericolosa: sventare l'ultimo complotto da parte dell'organizzazione criminale conosciuta come KAOS per dominare il mondo. Il caso vuole che sia anche la sua prima vera missione. Quando viene attaccato il quartier generale di CONTROL, l'agenzia segreta di spionaggio Usa, e l'identità dei suoi agenti compromessa, il Capo (Alan Arkin) non ha altra scelta che promuovere l'impaziente analista Maxwell Smart, che ha sempre sognato di lavorare sul campo al fianco del suo idolo, il coraggioso e risoluto Agente 23 (Dwayne Johnson). E Smart invece dovrà fare coppia con l'unico altro agente di cui non è stata rivelata l'identità, la bella, ma letale, Agente 99 (Anne Hathaway). Mentre Smart e 99 sono sul punto di svelare il piano di KAOS, capiscono anche che l'agente nemico Siegfried (Terence Stamp) e il suo braccio destro, Shtarker (Ken Davitian) hanno pianificato di arricchirsi con la rete terroristica. Senza alcuna esperienza e oltretutto con poco tempo a disposizione, Smart - armato solo di alcuni dispositivi ad alta tecnologia e di un inesauribile entusiasmo - deve sconfiggere KAOS se vuole salvare la situazione.